Volatile oil揮發油

Volatile oil(揮發油，又稱作Essense(香精、Essential oil(精油、Etheral oil(醚油

依生藥分類

無機酸

hydrocyanic acid(氫氰酸

有機物

• sulfur compounds(硫化物類)揮發油:mustard oil(芥子油)中所含之allyl isothiocyanate
• heptane(庚烷
• aliphatic acid
  • acetic acid
  • propionic acid
  • butyric acid
  • valeric acid
• 萜苹類
• 類苯丙烷:aromatic acid
  • benzoic acid
  • cinnamic acid(桂皮酸

依物理性質分類

• 油(eleoptene)：主為揮發油的碳氫部分，通常為液體。
• 腦(stearoptene)：主為揮發油的氧化碳氫部分、通常為固體、如
  • (α-Terpineol(松油腦)：存在於小豆蔻(Elettaria)。
  • Anethole(茴香腦：主要存在於洋茴香(Anise)及小茴香(Fennel)、
  • Apiole(洋芹腦：存在於洋芹(Parsley)及蒔羅子(Dill)、
  • borneol(龍腦及
  • camphor(樟腦、
  • diosphenol(布枯腦)、
  • Eucalyptol(桉油酚、
  • thymol(麝香草酚)→menthol(薄荷腦/薄荷醇) 等。

依化學結構和性質分類

acyclic(非環狀) Monoterpene

Myrcane class(月桂烷類)

• myrcene(月桂烯
• (+)-citronellal香茅醛:醛類
• (+)-Linalool芫荽油醇:醇類
• (-)-Linalool沉香油醇:醇類

Geranilane class(香草烷類)

• geraniol:香草醇醇類
• geranial:香草醛醛類

other

• heptane(庚烷

monocyclic(單環) Monoterpene

menthane class薄荷烷類

• 麝香草酚(thymol)(酚類)→薄荷腦(d-menthol)(醇類)
• cavacrol(香荊芥酚和thymol(麝香草酚(酚類)是同分異構物
• 薄菏酮l-Menthone(酮類)
• 紫蘇醛 l-perillaldehyde

bicyclic(雙環) Monoterpene

bornane class龍腦烷類

• (+)-borneol龍腦:醇類
• (+)-camphor樟腦:酮類

Carane class

(-)-car-3-ene

fenchane class小茴香烷類

(-)-fenchone小茴香酮:酮類

Pinane class松烷類

• (+)-α-pinene松烯:烃類
• β-pinene松烯:烃類

Thujane class側柏烷類

(-)-Thujone側柏酮:酮類

倍半萜苹類(Sesquiterpenoid)

• 最早被單離得到的β-cadinene與β-caryophyllene分別得自杜松餾油與丁香油，abscisic acid則是一種控制植物生長的倍半萜苹植物荷爾蒙。
• Eudes
• atractylon

Alcohol volatile oils

• Monoterpene：如上
• Sesquiterpene：
  • 生薑醇(Zingiberol)、
  • 檀香醇(Santalol)。

依課本化學結構和性質排列

重要的VO

• (+)-Camphor=2-Bornanone
  • 本品係樟科植物，樟(Cinnamomum camphora)之乾燥莖及根經蒸餾而得之揮發油，經離心再蒸餾而得。
  • α-pinene→bornyl acetate→isoborneol→camphor
• (l)-Menthol(薄荷腦)=Menthan-3-ol
  • 得自唇形科植物薄荷屬植物提取之薄荷油者為左旋性。可將薄荷油於-22℃之低溫下冷凍分離出。
  • 得自合成者為左旋性或消旋性，是以麝香草酚(Thymol)或松節油萜(Pinene)為合成原料。
• Cineole 桉葉油醚別名－Eucalyptol ; Cajuputol ;1,8-Cineole
• Terpin Hydrate(水合萜二醇)
  • Rectified turpentine oil(精製松節油)Pinene →Terpin Hydrate→1,8-Cineole
• thymol(麝香草酚)→Menthol(薄荷腦)

碳氫化合物揮發油(Hydrocarbons Volatile Oils)

• 蓽澄茄(Cubeb)-胡椒科植物，蓽澄茄(Piper cubeba)之充分成長未成熟果實。
  • 揮發油：
    • (+)-Sabinene、
    • 桉葉油醚(1, 4-Cineole)、
    • (-)-Cadinene、
    • Terpineol。
  • 苦味成分：Cubebin(屬於Lignan)。
  • 其他：蓽澄茄酸(Cubebic acid)。
• Turpentine oil(松節油)－Spirits of Turpentine-本品係松科植物，Pinus palustris及其變種松樹木材之油樹脂，經蒸餾所得的揮發油。
  • 64%α-Pinene、33%β-Pinene
• Rectified turpentine oil(精製松節油)→Terpin Hydrate→1,8-Cineole
• pepper黑胡椒
  • 揮發油:α-Pinene、β-Pinene、phellandrene(芳香成分，主要存在於果肉)
  • amide生物鹼:piperine(trans form)、chavicine(cis form)(辛辣成分，主存於種子外之胚乳)
• Hops(香蛇麻)－忽布、啤酒花、Humulus－本品係桑科植物，香蛇麻(Humulus lupulus)之乾燥毬果(Strobiles)。採收後之毬果。在乾燥處理過程中會掉落地上之腺毛另外收集起來，稱為香蛇麻腺(Lupulin)(主成分是為樹脂，約含80%)。
  • 揮發油：約含0.3~%，有b-Myrcene、Humulene。
    • 倍半萜苹:其中Humulene又名a-Caryophyllene。
  • 樹脂：約含7.6~25.8%，有香蛇麻酮(Humulone)、乙種香蛇麻酮(lupulone)，具有苦味及抑菌作用。Humulone屬於間苯三酚(Phloroglucinol)衍生物。

Alcohol volatile oils

Monoterpene：

• 單環：
  • 薄荷腦(Menthol)：存在於歐薄荷(Peppermint )、薄荷(Mint)。
  • 松油腦(α-Terpineol)：存在於小豆蔻(Elettaria)。
• 雙環：龍腦(Borneol)：存在於龍腦(Borneol )、樟(Camphora )。
• 非環：有香草醇(Geraniol)、沉香油醇(Linalool)及香茅醇(Citronellol)。非環狀之直鏈醇可溶於水，於蒸餾過程中可以和油層分離。
  • (+)-芫荽油醇((+)-Linalool)：存在於Coriander oil 芫荽油
  • (-)-沉香油醇((-)-Linalool)：存在於Orange flower oil 橙花油
  • Rose oil 玫瑰油:Geraniol、橙花油醇(Nerol)、(-)-香茅醇((-)-Citronellol)、Phenylethyl Alcohol。

Sesquiterpene：

• 生薑醇(Zingiberol)、
• 檀香醇(Santalol)。

Aldehyde volatile oil

Monoterpene：

• 檸檬醛(Citral)及
• 香茅醛(Citronellal)。
• 其中檸檬醛(Citral) 是香草醛(Geranial)與橙花油醛(Neral)以3：1的比率混合而成。

Aromatics：

• 桂皮醛(Cinnamylaldehyde)、
• 香莢蘭醛(Vanillin )、
• 茴香醛(Anisaldehyde)及
• 苯甲醛(Benzaldehyde)。其中，香莢蘭醛得自香莢蘭(Vanilla)、安息香(Benzoin)、妥路香膠(Tolu Balsam)及秘魯香膠(Peru Balsam)；茴香醛得自洋茴香(Anise)；苯甲醛則自Amygdalin水解得之。

Ketone Volatile Oil

• 酮類揮發油均為萜苹類化合物，有Monocyclic 及dicyclic terpenes 兩類：
• Monocyclic Terpene
  • 薄荷酮(Menthone)：存在於薄荷屬(Mentha)植物。
  • 藏茴香酮(Carvone)：主要存在於綠薄荷(Spearmint)及藏茴香(Caraway)。
  • 胡椒酮(Piperitone)：主要存在於桉葉(Eucalyptus)。
  • 胡薄荷酮(Pulegone)：主要存在於胡薄荷(Hedeoma)。
  • 布枯腦(Diosphenol)：主要存在於布枯腦(Buchu)。
• Dicyclic Terpene
  • 樟腦(Camphor)：為樟樹的主成分。
  • 小茴香酮(Fenchone)：存在於小茴香(Fennel)。
  • 側柏酮(Thujone)：存在於側柏(Thuja)及苦艾(Absinthe)。
  • 酮類揮發油成分中之布枯腦(Diosphenol)及樟腦(Camphor)等是為較重要的固體揮發油成分，亦即所謂的腦(Stearoptene)。

酚類揮發油Phenol Volatile Oil

• 天然物：
  • menthane class薄荷烷類:cavacrol(香荊芥酚和thymol(麝香草酚(酚類)是同分異構物，麝香草酚(thymol)(酚類)→薄荷腦(d-menthol)(醇類)
  • 丁香油酚(Eugenol)：可得自丁香油(Clove Oil)及桂葉油(Myrcia Oil)。
  • 麝香草酚(Thymol )：可得自麝香草油(Thyme Oil)。
  • 香荊芥酚(Cavacrol)：可得自麝香草油(Thyme Oil)。
• 破壞性蒸餾物：
  • 木餾油酚(Creosol )：可得自木餾油(Creosote)及松餾油(Pine Tar)。
  • 瘉瘡木酚(Guaiacol)：可得自木餾油(Creosote)及松餾油(Pine Tar)。

Phenolic Ether Volatile Oil 酚醚類揮發油

• 茴香腦(Anethole)：主要存在於洋茴香(Anise)及小茴香(Fennel)。
• 黃樟素(Safrole)：存在於洋擦木(Sasafras)、肉豆蔻(Nutmeg)及日本八角茴香(Japanese Star Anise)。
• 肉豆蔻素(Myristicin)及欖香素(Elemicin)：主要存在於肉豆蔻。
• 洋芹腦(Apiole)：存在於洋芹(Parsley)及蒔羅子(Dill)。

Oxide Volatile Oil 氧化物揮發油

• Cineole、Eucalyptol (桉葉油醚)：主要存在於桉葉(Eucalyptus)及白柴(Cajuput)。
• Ascaridole (臭藜油腦)：主要存在於香藜油(Chenopodium Oil)。

Ester Volatile Oil 酯類揮發油

• Acetate of Terpineol、Borneol、Geraniol：多為香水的重要來源。
• Allylisothiocyanate：由黑芥子苷水解所得之芥子油(Mustard Oil)。
• Methyl salicylate：存在於冬綠油(Winter Green Oil)及黑樺油(Betula Oil)。

酸類(acid)揮發油

游離型存在

• aliphatic acid
  • acetic acid
  • propionic acid
  • butyric acid
  • valeric acid
• aromatic acid
  • benzoic acid
  • cinnamic acid(桂皮酸
• hydrocyanic acid(氫氰酸

酯型存在

• linalyl acetate(乙酸沉香酯
• menthyl acetate(乙酸薄荷酯
• bornyl acetate(乙酸龍腦酯

sulfur compounds(硫化物類)揮發油

mustard oil(芥子油)中所含之allyl isothiocyanate

倍半萜苹類(Sesquiterpenoid)

• 最早被單離得到的β-cadinene與β-caryophyllene分別得自杜松餾油與丁香油，abscisic acid則是一種控制植物生長的倍半萜苹植物荷爾蒙。
• Eudes

Alcohol volatile oils

• Monoterpene：如上
• Sesquiterpene：
  • 生薑醇(Zingiberol)、
  • 檀香醇(Santalol)。

依植物分類

樟科植物

樟(Cinnamomum camphora)

• 之乾燥莖及根經蒸餾而得之揮發油，經離心再蒸餾而得。
  • 萜苹類:
    • (+)-Camphor=2-Bornanone
    • cineole
  • 苯丙烷類:safrole

洋擦木(Sassafras albidum)

• 根皮所得之揮發油。
• 成分－80% Safrole(曾作為香料使用，但因有致癌作用，現已禁用。)，Phellandrene、Eugenol。

松科植物

松(Pinus palustris)

• 松油腦(α-Terpineol)：
• terpentine oil:64%α-Pinene、33%β-Pinene
• rosin

松(Pinus mugo、P. mugo var. pumilio)

• 新鮮葉經蒸餾而得之揮發油。
• 產地－歐洲東部。
• 成分－
  • 3~10% Bornyl acetate、
  • a-Pinene、b-Pinene、
  • (-)-Limonene。

柏科植物

杜松子油Jniperus communis

• 松油腦(α-Terpineol)：
• α-Pinene、β-Pinene
• 類半萜苹;cardinene(第一個分離出來的倍半萜)

杜松餾油Juniperus oxycedrus

• 酚類揮發油[[]]
• 類半萜苹;cardinene(第一個分離出來的倍半萜)

側柏(Thuja occidentalis)

• 新鮮葉蒸氣蒸餾之揮發油。
• 成分－
  • 酮類揮發油(+)-Thujone、(-)-Fenchone、
  • 烃類揮發油a-Pinene。
• 用途－抗刺激劑。